熱重分析(thermogravimetric analysis, TGA)是在程序溫度控制下和不同氣氛中測量試樣的質(zhì)量與溫度或時(shí)間(恒溫實(shí)驗)關(guān)系的一種技術(shù)。用于進(jìn)行這種測量的儀器稱(chēng)為熱重分析儀①。圖27-1為梅特勒-托利多TGA/SDTA 851^e熱重分析儀。

圖27-1梅特勒一托利多TGA/SDTA851^e熱重分析儀

TGA測量的結果以質(zhì)量對溫度或時(shí)間繪制的TGA曲線(xiàn)表示。TGA信號對溫度或時(shí)間的一階導數，表示質(zhì)量的變化速率，稱(chēng)為DTG曲線(xiàn)，是對TGA信號的重要補充性表示。

TGA儀測試的強項是定量實(shí)驗，是測試物質(zhì)熱穩定性的首xuan儀器。它的應用范圍十分廣泛，可用于研究物質(zhì)晶體性質(zhì)的變化，如熔化、蒸發(fā)、升華和吸附等物理現象和物質(zhì)的脫水、離解、氧化、還原等物質(zhì)的化學(xué)現象。適合測試各種不同種類(lèi)的試樣，如金屬、陶瓷、橡膠等各種物質(zhì)，且樣品的形狀也不受限制，粉狀、塊狀、液體、纖維均可。但不適用于在常溫下?lián)]發(fā)性很強的物質(zhì)的定量實(shí)驗，因為在稱(chēng)重過(guò)程中無(wú)法定量。

基本原理

當試樣以不同方式失去物質(zhì)或與環(huán)境氣氛發(fā)生反應時(shí)，質(zhì)量出現變化，在TGA曲線(xiàn)上產(chǎn)生臺階，或在DTG曲線(xiàn)上產(chǎn)生峰。被測物質(zhì)在加熱過(guò)程中會(huì )發(fā)生變化，會(huì )升華、氣化、分解出氣體或失去結晶水等。無(wú)質(zhì)量變化時(shí)，熱天平保持初始的平衡狀態(tài)，若有質(zhì)量變化，天平則失去平衡，由傳感器檢測并輸出天平失衡信號。熱重分析儀常用的測量原理有兩種，即變位法和零位法。變位法是根據天平梁傾斜度與質(zhì)量變化成比例的關(guān)系，用差動(dòng)變壓器等檢知傾斜度，并自動(dòng)記錄，這種方法也可以檢測重量變化的速度，即利用磁鐵在螺線(xiàn)管中移動(dòng)時(shí)，在螺線(xiàn)管中流動(dòng)的電流與其移動(dòng)的速度成比例這一關(guān)系。零位法是采用差動(dòng)變壓器法、光學(xué)法測定天平梁的傾斜度，然后調整安裝在天平系統和磁場(chǎng)中線(xiàn)圈的電流，使線(xiàn)圈轉動(dòng)恢復天平梁的傾斜。由于線(xiàn)圈轉動(dòng)所施加的力與質(zhì)量變化成比例，這個(gè)力又與線(xiàn)圈中的電流成比例，因此只須測量并記錄電流的變化，便可得到質(zhì)量變化的曲線(xiàn)。

熱重法試驗得到的曲線(xiàn)稱(chēng)為熱重曲線(xiàn)(TGA曲線(xiàn)),TGA曲線(xiàn)以質(zhì)量(或失重率)作縱坐標，從上向下表示質(zhì)量減少；以溫度(或時(shí)間)作橫坐標，自左至右表示溫度(或時(shí)間)增加。在TGA實(shí)驗中，失去的重量提供了樣品組分的定量信息，通過(guò)分析TGA曲線(xiàn)，就可以知道被測物質(zhì)在哪個(gè)溫度段發(fā)生了什么變化，有無(wú)質(zhì)量損失、失重率是多少、分幾步分解、分解的溫度范圍、熱穩定性、結晶水的鑒定等信息，并且根據失去的重量，求出百分比，由此也可推斷出失去的是什么物質(zhì)。

圖27-2為一水草酸鈣分解的TGA曲線(xiàn)和DTG曲線(xiàn)，試樣質(zhì)量為19.03mg、升溫速率為30K/min、氮氣氣氛。三個(gè)失重臺階的溫度范圍在一階導數即DTG曲線(xiàn)上特別清楚。

圖27-2一水草酸鈣分解的TGA曲線(xiàn)(上)和DTG曲線(xiàn)(下)