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鐵電金屬的知識

更新時(shí)間:2021-01-19      點(diǎn)擊次數:1935

材料的鐵電性起源于非中心對稱(chēng)性材料中應力和靜電相互作用所共同導致的正負電荷不重合。這種正負電荷的不重合產(chǎn)生的電偶極矩一致排列,對外就顯示處了材料的宏觀(guān)電極化。而金屬性導電材料所*的特點(diǎn)是擁有大量自由移動(dòng)電荷,這種自由移動(dòng)電荷會(huì )屏蔽一切內部的電荷不平衡,使材料中心對稱(chēng)化。因此,從原理上講,金屬性和鐵電性是不可能共存于同一種材料中的。然而,早 在 1965 年,Anderson 和 Blount 就預言了一種名為“鐵電金屬”的材料。由于長(cháng)時(shí)間缺乏實(shí)驗數據的支撐,這類(lèi)預言中的材料一直沒(méi)有引起人們的廣泛重視。近,Youguo Shi 等人利用中子衍射和聚焦電子束衍射技術(shù),在金屬導電性的LiOsO3 材料中觀(guān)測到了非中心對稱(chēng)相變。150 K 溫度下 LiOsO3 由中心對稱(chēng) R-3c 結構連續相變到傳統鐵電材料中存在的非中心對稱(chēng)的 R3c 結構。這一結果重新引起了人們對非中心對稱(chēng)金屬的重視。LiOsO3 材料物理機理的研究,以及非中心對稱(chēng)金屬的預測今年來(lái)也成為熱電研究領(lǐng)域。圖 1.16 中是 LiOsO3 材料結構參數隨著(zhù)溫度的變化圖??梢钥吹?,在 150 K 的時(shí)候存在一個(gè)明顯的結構相變。

為了實(shí)現“鐵電金屬”的性質(zhì),除了通過(guò)找到一種金屬材料并使其具有非中心對稱(chēng)結構以外,還可以尋找一種傳統鐵電絕緣材料,在保證其鐵電極化不被淹沒(méi)的前題下進(jìn)行載流子的摻雜。[121-123] 傳統的鈣鈦礦型鐵電材料 BaTiO3(BTO)被作為摻雜對象進(jìn)行研究。[123-125] 通過(guò)缺氧退火以及生長(cháng)過(guò)程條件控制, BTO 中引入氧空位,從而成功的達到電子摻雜,甚至實(shí)現了絕緣-金屬的導電性轉變。 然而大多數報道表明,在摻雜到一定濃度后,BTO 中的極化畸變會(huì )消失,從而鐵電性不再存在。近還有人利用認為構造 SmTiO3/BTO 的方式,純靜電摻雜載流子到 BTO 中,實(shí)現了自由載流子和鐵電極化的共存。[126] 近 Xu He等人有提出了鐵電鐵電金屬候選對象 PbTiO3(PTO),他們理論計算發(fā)現在鐵電材料 PTO 中進(jìn)行電子摻雜的過(guò)程中,鐵電極化不但不會(huì )消失,反而有可能增強。[127] 圖 1.17 中是不同的后退火溫度下 BTO 的電阻率隨著(zhù)溫度的變化情況。后退火溫度越高,BTO 材料內部氧空位越多,響應的電阻率越低??梢钥闯?,1100 ℃的后退火溫度下,BTO 樣品的電阻率隨著(zhù)溫度的升高而升高,呈現出金屬導電性。

材料的鐵電性起源于非中心對稱(chēng)性材料中應力和靜電相互作用所共同導致的正負電荷不重合。這種正負電荷的不重合產(chǎn)生的電偶極矩一致排列,對外就顯示處了材料的宏觀(guān)電極化。而金屬性導電材料所*的特點(diǎn)是擁有大量自由移動(dòng)電荷,這種自由移動(dòng)電荷會(huì )屏蔽一切內部的電荷不平衡,使材料中心對稱(chēng)化。因此,從原理上講,金屬性和鐵電性是不可能共存于同一種材料中的。然而,早 在 1965 年,Anderson 和 Blount 就預言了一種名為“鐵電金屬”的材料。由于長(cháng)時(shí)間缺乏實(shí)驗數據的支撐,這類(lèi)預言中的材料一直沒(méi)有引起人們的廣泛重視。近,Youguo Shi 等人利用中子衍射和聚焦電子束衍射技術(shù),在金屬導電性的LiOsO3 材料中觀(guān)測到了非中心對稱(chēng)相變。150 K 溫度下 LiOsO3 由中心對稱(chēng) R-3c 結構連續相變到傳統鐵電材料中存在的非中心對稱(chēng)的 R3c 結構。這一結果重新引起了人們對非中心對稱(chēng)金屬的重視。LiOsO3 材料物理機理的研究,以及非中心對稱(chēng)金屬的預測今年來(lái)也成為熱電研究領(lǐng)域。圖 1.16 中是 LiOsO3 材料結構參數隨著(zhù)溫度的變化圖??梢钥吹?,在 150 K 的時(shí)候存在一個(gè)明顯的結構相變。

 

為了實(shí)現“鐵電金屬”的性質(zhì),除了通過(guò)找到一種金屬材料并使其具有非中心對稱(chēng)結構以外,還可以尋找一種傳統鐵電絕緣材料,在保證其鐵電極化不被淹沒(méi)的前題下進(jìn)行載流子的摻雜。[121-123] 傳統的鈣鈦礦型鐵電材料 BaTiO3(BTO)被作為摻雜對象進(jìn)行研究。[123-125] 通過(guò)缺氧退火以及生長(cháng)過(guò)程條件控制, BTO 中引入氧空位,從而成功的達到電子摻雜,甚至實(shí)現了絕緣-金屬的導電性轉變。 然而大多數報道表明,在摻雜到一定濃度后,BTO 中的極化畸變會(huì )消失,從而鐵電性不再存在。近還有人利用認為構造 SmTiO3/BTO 的方式,純靜電摻雜載流子到 BTO 中,實(shí)現了自由載流子和鐵電極化的共存。[126] 近 Xu He等人有提出了鐵電鐵電金屬候選對象 PbTiO3(PTO),他們理論計算發(fā)現在鐵電材料 PTO 中進(jìn)行電子摻雜的過(guò)程中,鐵電極化不但不會(huì )消失,反而有可能增強。[127] 圖 1.17 中是不同的后退火溫度下 BTO 的電阻率隨著(zhù)溫度的變化情況。后退火溫度越高,BTO 材料內部氧空位越多,響應的電阻率越低??梢钥闯?,1100 ℃的后退火溫度下,BTO 樣品的電阻率隨著(zhù)溫度的升高而升高,呈現出金屬導電性。

 

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