聚合物的物理性能受活化度的高低的影響，而活化度的高低，除了與改性劑有關(guān)，關(guān)鍵點還在于碳酸鈣粒子是否真正分散。因此，碳酸鈣的分散程度、改性效果的好壞，直接影響到其使用價值和應(yīng)用領(lǐng)域。
1、濕法改性常用藥劑及工藝
濕法活化是將活化劑加入到溶劑中（如水中），將碳酸鈣在其中進行攪拌使其表面包覆，最后再進行千燥，這一般在輕質(zhì)碳酸鈣或者納米碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)中完成。
碳酸鈣顆粒經(jīng)濕法改性處理后，其表面能降低，即使經(jīng)壓濾、干燥后形成二次粒子，僅形成結(jié)合力較弱的軟團聚，有效地避免了干法改性中因化學鍵氧橋的生成而導(dǎo)致的硬團聚現(xiàn)象。此法是傳統(tǒng)的碳酸鈣表面處理方法，適用于水溶性的表面活性劑，該法的優(yōu)點是包覆均勻，生產(chǎn)質(zhì)量高。但干燥需要控制一定的溫度和條件，有些表面處理劑不溶于水或在水中易分解，采用其它有機試劑又有成本和安全問題。
（1）硬脂酸（鹽）表面活性劑
硬脂酸（鹽）表面活性劑是碳酸鈣改性常用表面處理劑之一，屬于陰離子表面活性劑，分子一端長鏈烷基的結(jié)構(gòu)和高分子結(jié)構(gòu)類似，為親油性基團，因而與高分子基料有較好的相容性，另一端為羧基等水溶性極性基團，可與碳酸鈣等無機填料表面發(fā)生物理、化學吸附。
硬脂酸（鹽）改性碳酸鈣的具體反應(yīng)機理是在堿性條件下，ROOH-與Ca2+等組分發(fā)生反應(yīng)生成脂肪酸鈣沉淀物，包覆于碳酸鈣表面，使粒子的表面性質(zhì)由親水變?yōu)橛H油。
岳林海等報道了以硬脂酸鈉鹽皂化液為介質(zhì)，用共沉淀法制備復(fù)合碳酸鈣。金瑞娣等研究了硬脂酸鈉原位改性碳酸鈣，在改性劑存在條件下，由氫氧化鈣經(jīng)過碳化制備改性碳酸鈣，表明憎水性是由于硬脂酸鈉以離子鍵的形式結(jié)合到碳酸鈣表面形成難溶硬脂酸鈣。
（2）磷酸鹽和縮合磷酸表面活性劑
磷酸鹽等脂肪酸（酯）用于碳酸鈣的表面改性，是利用特殊結(jié)構(gòu)的多聚磷酸酯（ADDP）對碳酸鈣進行表面改性后，碳酸鈣粒子表面疏水親油，在油中的平均團聚粒徑減小，將改性的碳酸鈣填充于PVC塑料體系可顯著改善塑料的加工性能和力學性能。混合使用硬脂酸和十二烷基苯磺酸鈉對輕質(zhì)碳酸鈣進行表面處理，可以提高表面改性的效果。
（3）季胺鹽類表面活性劑
季胺鹽類是一種陽離子表面活性劑，它帶正電的一端通過靜電吸附在碳酸鈣表面，另一端可以和高聚物進行交聯(lián)，實現(xiàn)對碳酸鈣的表面改性。
張智宏等利用新型陽離子表面活性劑十六烷基二甲基烯丙基氯化銨（CDAAC）對碳酸鈣進行有機化改性，改性產(chǎn)品用作橡膠填充劑獲得了良好效果。
2、干法改性常用藥劑及工藝
干法改性工藝流程是把碳酸鈣粉末放入高速混合機，再投入表面改性劑，借助混合機作用和一定的溫度使改性劑均勻的吸附于碳酸鈣粒子的表面，達到改性效果。
干法改性工藝的關(guān)鍵技術(shù)要求為：快速的混合以利于偶聯(lián)劑均勻的包覆于碳酸鈣粒子表面，合適的溫度以利于反應(yīng)和吸附的進行，碳酸鈣干燥不含水分以免偶聯(lián)劑先與水反應(yīng)，而不是和碳酸鈣表面的-OH反應(yīng)，影響改性效果。
表面改性劑一般為偶聯(lián)劑，偶聯(lián)劑對碳酸鈣進行表面改性，是利用偶聯(lián)劑一端的基團可以與碳酸鈣的表面發(fā)生反應(yīng)，形成強有力的化學鍵合，而偶聯(lián)劑的另一端可以與有機高分子發(fā)生某種化學反應(yīng)或機械纏繞，從而把碳酸鈣和有機高分子兩種性質(zhì)差異極大的材料緊密結(jié)合起來。目前市場上偶聯(lián)劑主要有鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑和磷酸酯偶聯(lián)劑等。
干法改性工藝加工過程簡單，生產(chǎn)設(shè)備投資和生產(chǎn)成本較低，出料后可直接進行包裝，但與濕法比較，活化度欠佳，且很難對一次粒徑的碳酸鈣顆粒進行均勻的表面包覆，因此，干法活化工藝目前適用于填料級的碳酸鈣改性處理，用于功能性納米碳酸鈣還有待進一步改進
3、碳酸鈣改性效果評價
改性碳酸鈣效果的評價大致可以分為兩大類：直接法和間接法。間接法是指將改性碳酸鈣填料與應(yīng)用體系，測定應(yīng)用體系的應(yīng)用性能。直接法是指測定改性碳酸鈣的表面物理化學性質(zhì)，如活化度、比表面積、吸油值、包覆量和表面結(jié)構(gòu)、形貌等。
（1）活化度
無機填料一般相對密度較大，而且表面親水，在水中自然沉降，而經(jīng)表面改性處理的無機填料，表面由親水變?yōu)樵魉＿@種憎水的細小顆粒，由于巨大的表面張力，在水中漂浮不沉。根據(jù)這一現(xiàn)象，提出活化度的概念，用ω表示。
ω=樣品中漂浮部分的重量（g）/樣品總重量（g）
ω從0-100%的變化過程，反映出改性碳酸鈣表面活化程度由小到大。
測試方法按以下步驟，稱取約5g試樣，精確至0.01g，250ml分液漏斗中，加200ml水，以120次/min的速度往返振搖1min，輕放于漏斗架上，靜置20-30min，待明顯分層后一次性將下沉碳酸鈣放入預(yù)先于105±5℃下恒重的（精確至0.001g）玻璃砂坩堝中，抽濾除水，置于恒溫干燥箱中，于105±5℃下干燥至恒重，精確至0.001g。
（2）比表面積
表面改性處理過程除了能改善活性，也能有效阻止二次團聚。未改性納米碳酸鈣粒子之間易產(chǎn)生硬團聚，比表面積較小。表面改性后，碳酸鈣粒子團聚現(xiàn)象得到很大改善，比表面積明顯增大。比表面積越大，表明粒子的分散性和分散程度越好。這是因為改性納米碳酸鈣粒子表面包覆了一層改性劑，表面能降低，使得粒子處于穩(wěn)定狀態(tài)。即使一些粒子團聚在一起，其相互之間的團聚也是軟團聚，這種團聚較易打開。
（3）吸油值
吸油值與碳酸鈣顆粒的大小、分散，凝聚程度、比表面積以及顆粒的表面性質(zhì)有關(guān)。吸油值是影響改性碳酸鈣的實際應(yīng)用的重要性質(zhì)，尤其是對于涂料、塑料、油墨行業(yè)。如果吸油值較大，應(yīng)用于涂料、油墨行業(yè)會使黏度增大，應(yīng)用于塑料行業(yè)會增大增塑劑的消耗量，因此吸油值宜低。
來源：尚凱. 納米碳酸鈣聯(lián)產(chǎn)超細碳酸鈣節(jié)能降耗工藝研究[D].華東理工大學,2018.
