鐵電材料是一種非常重要的電介質(zhì)材料,不僅具有較高的介電常數,還有顯著(zhù)的熱釋電效應和壓電效應,因此也被廣泛應用于從日常生活到多個(gè)技術(shù)領(lǐng)域。在有限溫度下,鐵電材料具有自發(fā)極化,并且自發(fā)極化的取向可能有兩個(gè)或多個(gè),其取向還會(huì )隨著(zhù)電場(chǎng)作用而發(fā)生改變。極化交互作用還會(huì )使得長(cháng)程序與熱漲落(溫度 T)兩者發(fā)生競爭關(guān)系,一旦前者比后者強度高,就會(huì )發(fā)生順電-鐵電相變,反之亦然[1-6]。由于極化屬于一種極性矢量,而產(chǎn)生的自發(fā)極化會(huì )在晶體中形成*的方向,這時(shí)每個(gè)晶胞中的原子就會(huì )沿著(zhù)該方向產(chǎn)生相對位移,使得正、負電荷中心不重合,從而形成電偶極矩。晶體一般只在一定的溫度范圍內具有鐵電性,一旦當溫度超過(guò)某一設定值,就會(huì )經(jīng)歷從鐵電相 (ferroelectric phase) 到順電相(paraelectric phase) 的結構相變,自發(fā)極化也會(huì )隨之消失,這一轉變溫度被稱(chēng)為居里溫度 (TC)。當溫度高于居里溫度,晶體是非極性結構,也稱(chēng)作順電結構。
當鐵電晶體發(fā)生自發(fā)極化現象時(shí),由其正負兩端的束縛電荷產(chǎn)生的退極化場(chǎng)與極化取向相反,這時(shí)晶體內部的靜電能將會(huì )變大。當鐵電晶體被束縛時(shí),應變能還將因為自發(fā)極化產(chǎn)生的自發(fā)應變而增加。因此,就算極化均勻,其狀態(tài)也是不穩定的,晶體還將自發(fā)分成小區域,這些小區域被稱(chēng)為―疇‖。雖然各個(gè)疇的極化方向不一致,但疇內部的電偶極子取向卻相同。對于多晶而言,其電疇取向沒(méi)有任何規律可循,因為它的晶粒的取向是任意的;如果是單晶,則不一致的電疇自發(fā)極化取向間還存在著(zhù)簡(jiǎn)單的關(guān)系。就鐵電體晶體整體來(lái)說(shuō),在沒(méi)有電場(chǎng)作用之前,極化狀態(tài)也將不會(huì )對外呈現出來(lái)。
施加外電場(chǎng)后,電疇在電場(chǎng)作用下的運動(dòng),可以用電滯回線(xiàn)來(lái)描述,如圖 1.1 所示。當施加的電場(chǎng)從 0 慢慢變大時(shí),鐵電疇成核并長(cháng)大,再有疇壁運動(dòng),導*化發(fā)生翻轉。在電場(chǎng)較弱的情況下,占主導地位的將會(huì )是可逆的疇壁運動(dòng)。當電場(chǎng)強度變大時(shí),成核的新疇出現,這時(shí)疇壁運動(dòng)是不可逆的,線(xiàn)性段跟隨 E 的上升趨勢比極化強度要慢。當電場(chǎng)強度大到一定的值時(shí)(B 點(diǎn)),極化強度趨于飽和,而此時(shí)的晶體也變成單疇。此時(shí)電場(chǎng)強度值若再變大,總的極化強度仍會(huì )因為感應極化的增加而有所增大。如果從飽和狀態(tài)后又逐漸減弱電場(chǎng)強度,極化強度也將慢慢下降(沿 C→B→D 曲線(xiàn)減少),還使得晶體在電場(chǎng)強度值為零 時(shí)的極化強度仍然很大。線(xiàn)段 OD 被稱(chēng)之為剩余極化 Pr (remanent polarization)。線(xiàn)段 CB 的延長(cháng)線(xiàn)與極化縱軸交于點(diǎn) E,則此時(shí)的線(xiàn)段 OE 表示為自發(fā)極化 PS。如果外加電場(chǎng)為反向,電偶極矩翻轉。用 D→F→I 的曲線(xiàn)變化來(lái)描述 P-E 特性曲線(xiàn),當電場(chǎng)強度值為 EC(EC,矯頑電場(chǎng)強度 (coercive field) )時(shí),極化強度為零。F→I 段曲線(xiàn)為電疇的反向定向區,當電場(chǎng)強度值到達 I 點(diǎn)時(shí),極化強度又趨于飽和,再逐漸增大反向電場(chǎng)時(shí),線(xiàn)段 IG 與線(xiàn)段 CB 情況類(lèi)似,感應極化強度增加,而曲線(xiàn)斜率也將減小。若逐漸減小反向電場(chǎng),P-E 特性曲線(xiàn)會(huì )沿著(zhù)G→I→H→C 曲線(xiàn)返回,由此行成一個(gè)閉合的回線(xiàn)。由上分析得知,電場(chǎng) E 在正、負飽和值之間循環(huán)一圈后,P-E 之間的關(guān)系就如曲線(xiàn) CBDFIGHC 所示,這和鐵磁材料的磁滯回線(xiàn)非常類(lèi)似。
并不是每個(gè)晶體的介電常數都是常數,如鐵電體,由于極化屬于非線(xiàn)性的,因此,其介電常數通常用斜率表示(以 OA 處于原點(diǎn)的斜率)。因此當我們需要測這類(lèi)晶體的介電常數時(shí),應該施加很小的測量電場(chǎng)。
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