如電極電位的定義所示，要測量金屬的電極電位，必須將該金屬與氫電極組成測量電池，然后用電位差計或其他測量?jì)x器測出該電池的電動(dòng)勢。氫電極在金屬電極電位測量中起比較電極的作用，電化學(xué)測量中將它稱(chēng)為參比電極。由于氫電極制作和使用都較困難，在實(shí)際測量中，經(jīng)常采用比較方便的飽和甘汞電極、銀-氯化銀電極和銅-硫酸銅電極等作為參比電極。

飽和甘汞電極有穩定的電極電位，結構簡(jiǎn)單、制作容易等優(yōu)點(diǎn)，在實(shí)驗室試驗中得到了廣泛應用；飽和甘汞電極的缺點(diǎn)是其電極電位對溫度較敏感，尤其在溫度下降時(shí)滯后現象嚴重，重新達到平衡要很長(cháng)時(shí)間。銀-氯化銀電極的電極電位穩定，重現性好，而且結構簡(jiǎn)單，使用方便，因此除在實(shí)驗室中應用（特別是用于高溫高壓條件）外還廣泛用于船舶陰極保護等。銅-硫酸銅電極結構簡(jiǎn)單，制作容易，堅固牢靠，是一種工業(yè)應用的簡(jiǎn)易參比電極；鋼構筑物在土壤中實(shí)施陰極保護時(shí)常采用硫酸銅電極進(jìn)行電位監控。在記錄和報告電極電位測試結果時(shí)，須注明電位數值是相對于何種參比電極的。