庫侖分析法是用電解過(guò)程中消耗的電量進(jìn)行定量的分析方法。它的基本依據是法拉第(Faraday)電解定律,在電解時(shí),電極上發(fā)生化學(xué)變化的物質(zhì)的量m與通過(guò)電解池的電量Q成正比關(guān)系。其數學(xué)表達式為
式中,M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量,其值與所取的基本單位有關(guān);n為電極反應中的電子數;F為1mol原電荷電量,稱(chēng)為法拉第常數,96 487C/mol;i為電流,A;t為時(shí)間,s。
庫侖分析法基本要求是電極反應必須單純,即用于測定的電極反應必須具有100%的電流效率,電量全部消耗在被測物質(zhì)上。實(shí)際應用中100%電流效率很難實(shí)現,一般來(lái)說(shuō),庫侖法中消耗的總電流大于消耗在被測樣品上的實(shí)際電流,并有電流效率(7)小于100%。然而,電流效率的損失1-7)小于0.1%是允許的。
被測定物質(zhì)直接在電極上起反應,進(jìn)行庫侖測定,稱(chēng)為初級庫侖分析;通過(guò)間接與電極電解產(chǎn)物發(fā)生定量反應,進(jìn)行庫侖測定,稱(chēng)為次級庫侖分析。而庫侖分析法的分類(lèi),通常按控制電解的方式不同,分為恒電位庫侖分析法和恒電流庫侖分析法兩大類(lèi),后者又稱(chēng)為庫侖滴定法。
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